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酯性防腐劑

   日期:2019-07-10     瀏覽:746    評論:0    
核心提示:酯性防腐劑食品防腐劑一般可分為酸性防腐劑,酯性防腐劑,其他化學防腐劑和生物防腐劑四類。概念防腐劑是指具有殺死微生物或抑制
酯性防腐劑
 
食品防腐劑一般可分為酸性防腐劑,酯性防腐劑,其他化學防腐劑和生物防腐劑四類。
概念
防腐劑是指具有殺死微生物或抑制微生物增殖作用的物質。如果從抗微生物的角度出發,稱抗菌劑。
為了防止各種食品、水果和蔬菜等腐敗變質,我們可以根據具體情況采用物理方法或化學方法來防腐。化學方法即使用化學制品來抑制或殺死微生物,這種化學物質即為防腐劑。
防腐劑的概念有廣義和狹義之分。狹義的防腐劑主要指山梨酸、苯甲酸等直接加入食品中的化學物質;廣義的防腐劑除包括狹義防腐劑所指的化學物質外,還通常包括認為是調味料而具有防腐作用的物質,如食鹽、醋,以及那些通常不加入食品。而在食品儲藏過程中使用的清毒劑和防腐劑等。作為食品添加劑的防腐劑是指為防止食品腐敗、變質,延長食品保存期,抑制食品中微生物繁殖的物質,有的文獻將防腐劑分為殺菌劑和保藏劑。殺菌劑是指真有殺菌作用的化學物質;保藏劑是指具有抑菌作用的物質。但殺菌劑和保藏劑沒有嚴格的區分界限,同一物質,濃度低時能抑菌,而濃度高時則能殺菌;作用時間長可殺菌,作用時間短則只能抑菌。同時,由于微生物種類繁多。性質各異。同一物質對一種微生物有系菌作用,而對另一種物質只有抑菌作用。所以籠統地將其稱為防腐劑較好:
從防腐劑的組成和來源來看,可分為有機化學防腐劑和無機化學防腐利。有機化學防腐劑主要包括苯甲酸及其鹽類、山梨酸及其鹽類、對羥基苯甲酸酯類、乳酸等;無機化學防腐劑主要包括亞硫酸及其鹽類、二氧化碳、硝酸鹽及業硝酸鹽、游離氯及次氯酸鹽。
食品防腐劑一般可分為酸性防腐劑,酯性防腐劑,其他化學防腐劑和生物防腐劑四類。
酯性防腐劑系指對羥基苯甲酸酯類及其鈉鹽,包括對羥基苯甲酸甲酯鈉,對羥基苯甲酸乙酯及其鈉鹽。
對羥基苯甲酸酯類
對羥基苯甲酸酯類制備方法
反應器中加入對羥基苯甲酸、無水乙醇、丙醇及催化劑,在攪拌條件下,加熱至回流,回流液經4A分子篩脫水后返回反應器,連續反應2h,當溫度上升至115—135°C時,保溫1h,反應完畢,趁熱過濾,濾液倒入適量冷水中,固體粗產物即從水中析出。將粗酯與乙醇、水及活性炭按一定比例進行脫色和重結晶處理,干燥后得產品。
有文獻報道,采用固體超強酸瞅SO42-/TiO2、三氧化釹可以取得較好的工藝效果。其中固體超強酸瞅SO42-/TiO2的工藝效果可采用如下工藝制備:取定量TiC乙用稀氨水水解,洗滌生成的白色沉淀偏鈦酸,過濾,用去離子水洗至中性,紅外線烘干。再用1mol/LH2SO4浸泡14~16h,抽濾,紅外線烘干后放入馬福爐中,于450℃下焙燒4h活化。
對羥基苯甲酸乙酯毒理學依據
ADI:0~10mg/kg(bw)(FAO/WHO,1994);LBD50:小鼠經口5000mg/kg(bw)。
對羥基苯甲酸酯類
對羥基苯甲酸酯類又稱尼泊金酯類,用于食品防腐的主要有對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸異丁酯,其結構式中R基可分別為一CH3、--CH2CH3、一CH2CH2CH3、一CH2CH2CH2CH3。
對羥基苯甲酸酯類為無白或五色結晶或粉末,無味,無臭,難溶于水,與苯甲酸相似,其溶解度比苯甲酸高,但隨著酯基R中C鏈的增長溶解度下降,而在油、乙醇、甘油中隨C鏈的增長溶解度增大。
對羥基苯甲酸酯類的抑菌機理
對羥基苯甲酸酯類的抑菌機理類似苯酚,可破壞細胞膜,使細胞內蛋白質變性,并可抑制微生物細胞的呼吸酶系與電子傳遞酶系的活性,對真菌的抑菌效果最好,對細菌的抑制作用也較苯甲酸和山梨酸強,對革蘭氏陽性菌有致死作用。
其抑菌活性主要是分子態分子起作用,分子內羥基已經酯化,不再電離,所以抗菌作用在pH值為4—8范圍內均有良好效果,對細菌最適pH值為了7.0。
對羥基苯甲酸酯類的抑菌效果隨C原子數的增多而增強,其毒性隨C原子數的增多而減弱,其溶解度隨C原子數的增多而減小。
許多國家都允許對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸正丙酯、對羥基苯甲酸丁酯作為食品防腐劑,美國允許甲酯、丙酯、庚酯庚在啤酒中使用,日本多用丁酯。
對羥基苯甲酸酯類在人腸中很快被吸收,與苯甲素類抗菌劑一樣,在肝、腎中酯鍵水解,產生對羥基苯甲酸直接由尿排出或再轉變成羥基馬尿酸、葡萄糖醛酸酯后排出,在體內不累積,安全,ADI為0~5mg/kg。
對羥基苯甲酸酯類的使用標準,按GB2760--1996,果蔬保鮮:0.012g/kg;食醋:0.01g/kg;碳酸飲料:0.20g/kg;果汁(果味)型飲料、果醬、醬油、醬料:0.25g/kg;糕點餡:0.5g/kg;蛋黃:0.20g/kg。臺灣省的標準:醬油:0.25g/kg;醋碳酸飲料:0.1g/kg;水果及蔬菜的外皮:0.012g/kg。
以上三種食品防腐劑從安全性角度來說,山梨酸>對羥基苯甲酸酯類>苯甲酸,對羥基苯甲酸酯類pH使用范圍最廣,而苯甲酸成本最低。
使用注意事項
對羥基苯甲酸酯類于1923年被建議作為食品和藥品的防腐劑。自從苯甲酸鈉大量投產后,對羥基苯甲酸酯類的使用大量減少。對羥基苯甲酸酯的特點是毒性較苯甲酸等低,抗菌作用與pH值無關,但水溶性較低和具有特殊的氣味,使其在食品防腐中的應用有局限性。
對羥基苯甲酸酯類的性質與羥基有直接的相關性。隨著R基團的增大,其毒性降低,抗菌性增高,水溶性減小(脂溶性增大)。而異丙酯、異丁酯的毒性分別比正丙酯和正丁酯的毒性要大。
由于對羥基苯甲酸酯的水溶性較低,使用時通常先將它們溶于氫氧化鈉、乙酸或乙醇溶液中。對一羥基苯甲酸鈉的水溶性增高,但貯藏穩定性降低。
許多國家允許將對羥基苯甲酸甲酯、乙酯、正丙酯、丁酯作為食品防腐劑。美國多使用丙酯,日本多使用丁酯。一般都是將不同的酯類混合使用,也可與苯甲酸等混合使用,取其協同作用,以提高防腐效果。
對羥基苯甲酸酯類除對真菌有效外,由于它具有酚羥基,所以抗菌性能比苯甲酸、山梨酸都強。它的抗菌作用在pH值4~8的范圍內均有很好的效果。
對羥基苯甲酸酯的作用機制基本類似苯酚,它可破壞微生物的細胞膜,使細胞蛋白質變性,并抑制微生物細胞的呼吸酶系與電子傳遞酶系的活性。
對羥基苯甲酸酯在脂肪制品、乳制品、魚肉制品、飲料、糖果中均有應用。由于它在較高溫度下可明顯地感覺出其氣味,因此要求其在成品中的濃度一般在0.05%以下。 
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