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亞鐵氰化鉀
亞鐵氰化鉀別名黃血鹽 (Potassium Ferrocyanide),分子式:K4Fe(CN)6·3H2O。為淺黃色單斜體結晶或粉末,無臭,略有咸味,相對密度1.85。常溫下穩(wěn)定,加熱至70℃開始失去結晶水,100℃時完全失去結晶水而變?yōu)榫哂形鼭裥缘陌咨勰8邷叵掳l(fā)生分解,放出氮氣,生成氰化鉀和碳化鐵。溶于水,不溶于乙醇、乙醚、乙酸甲酯和液氨。其水溶液遇光分解為氫氧化鐵,與過量Fe3+反應,生成普魯士藍顏料 。
- 中文名
- 三水合六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀,亞鐵氰化鉀
- 英文名
- Potassium hexacyanoferrate(II)
- 別 稱
- 黃血鹽
- 化學式
- K4[Fe(CN)6]
- 分子量
- 422.42
- CAS登錄號
- 14459-95-1(三水) 13943-58-3(無水)
- 熔 點
- 70 ℃
- 水溶性
- 28.9 g/100 mL (20 ℃)
- 密 度
- 1.85 g/cm3 (固)
- 外 觀
- 黃色晶體
- 應 用
- 防止食鹽結塊
簡介
中文名稱:亞鐵氰化鉀
中文別名:黃血鹽鉀;黃血鹽
英文名稱:Potassium hexacyanoferrate
英文別名:Ferrate(4-), hexakis(cyano-C)-, tetrapotassium, (OC-6-11)-; Potassium ferrocyanide; Potassium hexacyanoferrate (III) trihydrate; Tetrapotassium hexacyanoferrate; ; tetrapotassium iron(+6) cation hexacyanide; iron(2+) potassium cyanide (1:4:6)
物理性質
CAS:13943-58-3
外觀與性狀:檸檬色單斜晶體。
熔點(℃):70(失去全部結晶水)
相對密度(水=1):1.853(17℃)
沸點(℃):無(受熱分解)
溶解度表:
溫度(℃)
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溶解度(g)
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---|---|
0
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12.5
|
10
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17.4
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20
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22.0
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30
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26.0
|
50
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32.6
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70
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38.2
|
80
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40.1
|
99.6
|
42.63
|
含量分析:準確稱取試樣約5g,置于500mL容量瓶中,加水溶解后定容混勻。取該液25mL置于500mL三角瓶中,加(1+8)硫酸液20mL、二苯胺指示液(TS-89)3~5滴、六氰合鐵酸三鉀液(10g/L)3~5滴,在劇烈攪拌下,用0.03mol/L硫酸鋅標準液緩慢滴定至溶液由黃綠色變?yōu)樽纤{色終點。
毒性:ADI 0~0.025(以亞鐵氰化鈉計;FAO/WHO,2001)。因鐵與氰基的結合很強,故毒性極低。
溶解性:溶于水,不溶于乙醇、乙醚。
淺黃色單斜結晶或粉末,無臭。在空氣中穩(wěn)定,加熱至70℃,開始失去結晶水,100℃時變成吸濕性白色粉末狀無水物。
化學性質
經(jīng)過強烈灼燒分解,放出氮氣并生成氰化鉀和碳化鐵。
性能
具有抗結性能,可用于防止細粉、結晶性食品板結。例如,食鹽長久堆放易發(fā)生板結,加入亞鐵氰化鉀后食鹽的正六面體結晶轉變?yōu)樾菭罱Y晶,從而不易發(fā)生結塊 。
毒性
毒性由于分子中氰離子與鐵結合牢固,因此亞鐵氰化鉀毒性極低。大鼠經(jīng)口LD50為1.6~3.2g/kg。FAO/WHO(1974)規(guī)定,ADI為0~0.25mg/(kg·d) 。
制備
1、由氰熔體與硫酸亞鐵,氯化鉀反應生成亞鐵氰化鉀鈣復鹽沉淀,再與純堿反應脫鈣后,與氯化鉀反應轉化制得。也可用回收氰化鈉廢液,與氯化鈣,硫酸亞鐵反應,再與氯化鉀反應轉化制得。
2、氰熔體法:以生產(chǎn)電石的副產(chǎn)物氰熔體(氰化鈣和氰化鈉的混合物)為原料。用水在80℃以下萃取(溫度過高會發(fā)生水解反應),萃取液中按計量加入硫酸亞鐵生成氰化亞鐵絡合物:
4NaCN+4Ca(CN)2+2FeSO4→Na4Fe(CN)6+Ca2Fe(CN)6+2CaSO4↓
經(jīng)壓濾除去硫酸鈣沉淀,得絡合物混合溶液。在75℃下加入氯化鉀產(chǎn)生復鹽沉淀:
Ca2Fe(CN)6+2KCl→K2CaFe(CN)6↓+CaCl2
Na4Fe(CN)6+2KCl→K2Na2Fe(CN)6↓+2NaCl 將復鹽分離后在脫鈣罐內加熱至80℃,加入純堿使其脫鈣:
2K2CaFe(CN)6+2Na2CO3→K4Fe(CN)6+Na4Fe(CN)6+2CaCO3↓
壓濾除去碳酸鈣,在轉化罐中加入氯化鉀,加熱煮沸使鈉鹽轉化為亞鐵氰化鉀:
反應后除雜質,冷卻結晶,離心分離,干燥得成品。
4NaCN+4Ca(CN)2+2FeSO4→Na4Fe(CN)6+Ca2Fe(CN)6+2CaSO4↓
經(jīng)壓濾除去硫酸鈣沉淀,得絡合物混合溶液。在75℃下加入氯化鉀產(chǎn)生復鹽沉淀:
Ca2Fe(CN)6+2KCl→K2CaFe(CN)6↓+CaCl2
Na4Fe(CN)6+2KCl→K2Na2Fe(CN)6↓+2NaCl 將復鹽分離后在脫鈣罐內加熱至80℃,加入純堿使其脫鈣:
2K2CaFe(CN)6+2Na2CO3→K4Fe(CN)6+Na4Fe(CN)6+2CaCO3↓
壓濾除去碳酸鈣,在轉化罐中加入氯化鉀,加熱煮沸使鈉鹽轉化為亞鐵氰化鉀:
反應后除雜質,冷卻結晶,離心分離,干燥得成品。
3、復鹽法:以氰化鈉廢液與氯化鈣、硫酸亞鐵于70~80℃下反應生成亞鐵氰化鈉和硫酸鈣;過濾,濾液于復鹽罐中加入氯化鈣和氯化鉀,于75℃下反應生成亞鐵氰化鉀鈣復鹽沉淀。后續(xù)工藝與氰熔體法相同。有關反應如下:
6NaCN+FeSO4+CaCl2→Na4Fe(CN)6+CaSO4↓+2NaCl
Na4Fe(CN)6+4KCl→K4Fe(CN)6+4NaCl
6NaCN+FeSO4+CaCl2→Na4Fe(CN)6+CaSO4↓+2NaCl
Na4Fe(CN)6+4KCl→K4Fe(CN)6+4NaCl
應用
1、主要用作鋼鐵工業(yè)的滲碳劑,以提高鋼鐵制件的表面硬度。印染工業(yè)用作氧化助劑,使精元棉布染色逐步進行,保持染色質量。醫(yī)藥工業(yè)用作凝聚劑,能達到理想的除雜工藝,提高藥品質量。顏料工業(yè)用作生產(chǎn)顏料華藍的主要原料。化學工業(yè)用作除鐵劑。食品行業(yè)用作食品添加劑----食鹽抗結劑。
2、亞鐵氰化鉀可配合乙酸鋅作為澄清劑:它是利用乙酸鋅[Zn(CH3COO)2·2H2O]與亞鐵氰化鉀反應生成的氰亞鐵酸鋅沉淀來挾走或吸附干擾物質。這種澄清劑除蛋白質能力強,但脫色能力差,適用于色澤較淺,蛋白質含量較高的樣液的澄清,如乳制品、豆制品等,可以用于可溶性糖類的提取和澄清。
3、作抗結劑,我國規(guī)定可用于食鹽,最大使用量0.005 g/kg(以亞鐵氰根計)。中國GB 2760-96規(guī)定,允許作為食鹽的抗結劑。最大使用量為0.01g/kg(以亞鐵氰根計)。 添加于食鹽中,用量0.01g/kg(以亞鐵氰根計)。具體使用時,可配制成濃度為0.25~0.5g/100mL的水溶液,再噴入100kg食鹽中。歐洲常將亞鐵氰化鉀用作葡萄酒中鐵、銅離子去除劑。
4、在歐洲常用于某些葡萄酒,以除去鐵、銅。
注意事項
安全術語
1.不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。
2.穿戴適當?shù)姆雷o服。
3.戴適當?shù)氖痔缀妥o目鏡或面具。
4.避免與皮膚和眼睛接觸。
風險術語
刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。
危險性概述
健康危害:該品屬低毒類。吸入引起咳嗽、氣短。大量口服引起胃腸不適。有資料報道,中毒時腎臟受損害,尿糖大量增加。接觸該品多年的工人中,未見發(fā)生皮炎。
環(huán)境危害:對環(huán)境有嚴重危害。
燃爆危險:該品不燃。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。
消防措施
危險特性:與硝酸銅、亞硝酸鈉加熱時發(fā)生爆炸。遇高熱分解釋出高毒煙氣。
有害燃燒產(chǎn)物:氰化鉀。
滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處。滅火器種類:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應急處理
應急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應急處理人員戴防塵口罩,穿一般作業(yè)工作服。不要直接接觸泄漏物。
小量泄漏:避免揚塵,小心掃起,運至廢物處理場所處置。
大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,全面通風。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿透氣型防毒服,戴防化學品手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與硝酸鹽接觸。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應與硝酸鹽分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應備有合適的材料收容泄漏物。 免責聲明:本資料來源于網(wǎng)絡,如果侵犯了你的版權或其他權利,請通知我及時刪除。