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正己醇
正已醇(英文名稱n-Hexyl alcohol )又名1-己醇(1-Hexanol),正戊基甲醇n-Amyl methanol(1-羥基己烷(1-Hydroxyhexane)。屬于脂肪伯醇,常溫常壓下為無色透明液體,具有特殊香味。分子式為C6H14O,結(jié)構(gòu)式為CH3(CH2)5OH。易燃,能與空氣形成爆炸混合物。微溶于水,能溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,低毒,但對(duì)皮膚和粘膜刺激作用,主要用途是作為有機(jī)溶劑及有機(jī)合成原料。
正己醇或其羧酸酯微量存在于柑橘類、漿果等中。茶葉以及香葉油各種薰衣草油、香蕉、蘋果、草莓、紫羅蘭葉油等的多種精油也都含有。
物理性質(zhì)
【沸點(diǎn)】℃ 157
88(6.67kPa),60(1.33kPa)
【熔點(diǎn)】℃ -44.6
【閃點(diǎn)】℃ 63(開杯)
【密度】g/cm3 0.814
【折光率】nD25 1.4161
【粘度】mPa·s 5.2
【蒸發(fā)熱】kJ/kg458.6
【熔解熱】kJ/kg 150.64
【液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱】kj/mol -3983.37
【比熱容】kJ/kg.K 2.09
【表面張力】dyne/cm27.9
【臨界溫度】℃ 452
【臨界壓力】MPa 3.417
【空氣中爆炸限】%(體積) 1.2~7.7
【溶解性能】微溶于水,20℃在水中的溶解度為0.59g/100ml,能與乙醇和乙醚混溶,也可溶于多種有機(jī)溶劑。
【穩(wěn)定性】易燃,能與空氣形成爆炸混合物。
化學(xué)性質(zhì)
【CAS登錄號(hào)】111-27-3
【EINECS登錄號(hào)】203-852-3
【分子量】102.17
【分子式及結(jié)構(gòu)式】分子式為C6H14O,結(jié)構(gòu)式為CH3(CH2)5OH。
【常見化學(xué)反應(yīng)】正己醇為高級(jí)脂肪醇,具有脂肪醇的一般通性,與氯磺酸反應(yīng)或與發(fā)煙硫酸反應(yīng)生成己基磺酸,再與氫氧化鈉中和生成己基磺酸鈉,這是有高碳醇制造烷基磺酸性洗滌劑重要途徑,反應(yīng)方程如下:
CH3(CH2)5OH + ClSO3H → CH3(CH2)5OSO3H+HCl
CH3(CH2)5OSO3H + NaOH→CH3(CH2)5OSO3Na + H2O
正己醇與羧酸反應(yīng)生成羧酸酯,高碳醇生成的酯大多是增塑劑,典型反應(yīng)如下:
正己醇脫水反應(yīng)生成1-己烯,在適當(dāng)?shù)难趸呋瘎┐嬖谙卤谎趸筛呒?jí)醛。與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成聚乙氧基己醇,稱為醚化反應(yīng),工業(yè)上可以制造非離子型洗滌劑,反應(yīng)方程如下:
【禁配物】氧化劑、高溫明火熱源
【聚合危害】
主要用途
(1)可用作分析試劑,也用于醫(yī)藥工業(yè)制取防腐劑和安眠藥。用作染料、各種橡膠、特殊印刷油墨、油類、天然樹脂等的溶劑,硝酸纖維素的助溶劑,還用于增塑料、合成潤滑油、香料、醫(yī)藥等的制造。
(2)正己醇在50年前已廣泛用于香精的配制,在各類香精的配方中既是配料又是溶劑。主要用于配制椰子和漿果類香精。通常食用香精用0.22~18mg/kg。用作皂用香精、洗滌劑香精、香水香精、膏霜類香精等。
(3)用作溶劑、防腐劑,也用于有機(jī)合成。
(4)可用于食品工業(yè),用于烘烤食品、布丁、肉制品。
制造方法
(1) 工業(yè)上一般由己酸催化加氫還原而制得。大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)以乙烯為原料,在三乙基鋁催化劑存在下,首先合成三己基鋁,三己基鋁經(jīng)氧化得到三己氧基鋁,后者水解成正己醇。這是著名的齊格勒(ziegler)法,用以專門合成具有偶數(shù)碳的伯醇。三步反應(yīng)方程式如下:
三乙基鋁的合成: 2Al +3H2 + 6C2H4→ 2Al(C2H5)3
鏈增長反應(yīng):Al(C2H5)3 + 6C2H4 → [C2H5(C2H4)2]3Al
氧化:2[C2H5(C2H4)2]3Al + 3O2 → 2[C2H5(C2H4)2O]3Al
水解:2[C2H5(C2H4)2O]3Al + 3H2O→6C2H5(C2H4)2OH +Al2O3
也可以采用正己烷氧化的方法生產(chǎn),但得到的產(chǎn)品往往都是不同己醇同分異構(gòu)體的混合物,經(jīng)蒸餾分離才能得到正己醇。
己醇中常含有其他的醇,分離困難。較好的提純方法是用對(duì)羥基苯甲酸進(jìn)行酯化,將酯重結(jié)晶后,皂化,分去水層,用碳酸鉀或硫酸鈣干燥,蒸餾,截取正己醇餾分制得。
(2)以己酸乙酯為原料,在無水乙醇中用金屬鈉進(jìn)行還原,所得產(chǎn)物為正己醇和乙醇,經(jīng)精餾分離可得純品正己醇。
(3)實(shí)驗(yàn)室制備可由溴丁烷與鎂屑反應(yīng)得到丁基溴化鎂,再與環(huán)氧乙烷反應(yīng)得到己醇。在催化劑碘的存在下,使溴丁烷的無水乙醚溶液與鎂屑在攪拌下進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)過程中必須做到回流和無水,控制溴丁烷無水乙醚滴加速度,使反應(yīng)液不斷沸騰,待滴加完畢后,通入環(huán)氧乙烷,冷卻狀態(tài)下,控制通入速度,以維持反應(yīng)溫度在10℃。通入完畢后,停止冷卻,使反應(yīng)體系溫度略為升高,以產(chǎn)生輕微沸騰。沸騰結(jié)束后,水浴加熱反應(yīng)物,當(dāng)蒸出乙醚總量一半時(shí),加入適量干燥苯,攪拌并繼續(xù)蒸餾至蒸氣溫度達(dá)65℃,然后全回流至混合物粘稠,冷卻后,加入適量冰水進(jìn)行水解,并且邊冷卻邊加入30%的硫酸至沉淀出的氫氧化鎂完全溶解。然后進(jìn)行水蒸氣蒸餾,將分出蒸出物的水層,在油層中加入20%的氫氧化鈉,蒸汽浴加熱,攪拌1~2h后,再進(jìn)行水蒸氣蒸餾,將所得油層進(jìn)行蒸餾,收集的85~154℃餾分再蒸餾,收集154~157℃餾分,即為成品。
【產(chǎn)業(yè)鏈】
【參考質(zhì)量】增塑劑生產(chǎn)用正己醇參考質(zhì)量如下:
【醇含量】% ≥98.9
【羥基值】mgKOH/g 543
【酸值】mgKOH/g(按乙酸計(jì))<0.001
【羰基值】mgKOH/g 0.05
【相對(duì)密度】(20/20) 0.820
【沸點(diǎn)】℃ 151~157
【色度】(APHA)<5
【水分】% ≤0.03
【閃點(diǎn)】℃(開杯) 62
毒性和對(duì)環(huán)境影響
屬低毒類,吞食有害。能刺激皮膚,對(duì)眼睛有損害,應(yīng)避免吸入蒸氣和長期與皮膚接觸。工作場所最高容許濃度為417mg/m。急性毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:
大鼠經(jīng)口LD50:4590mg/kg
大鼠吸入LD:>1060ppm/6H
小鼠經(jīng)口LC50:1950mg/kg
小鼠吸入LC:>1060ppm/6H
小鼠靜脈LD50:103mg/kg
家兔經(jīng)皮LD50:3100ml/kg
包裝、運(yùn)輸和貯存
(1)危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:UN 2282 3/PG 3
(2)危險(xiǎn)品標(biāo)志:有害
(3)安全標(biāo)識(shí):S24/25
(4)危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R22
(5)安全術(shù)語: S24/25Avoid contact with skin and eyes.
(6)避免與皮膚和眼睛接觸。
(7)風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語 R22Harmful if swallowed.
(8)密封于陰涼、干燥處保存。確保工作間有良好的通風(fēng)設(shè)施,遠(yuǎn)離火源。
(9)儲(chǔ)存的地方遠(yuǎn)離氧化劑。
(10)可用鐵、軟鋼、銅或鋁制容器貯存。 免責(zé)聲明:本資料來源于網(wǎng)絡(luò),如果侵犯了你的版權(quán)或其他權(quán)利,請(qǐng)通知我及時(shí)刪除。