谷氨酸鈉(C5H8NNaO4,NaOOC-CHNH2-CH2-CH2-COOH),化學(xué)名α-氨基戊二酸一鈉。該物質(zhì)的摩爾質(zhì)量為169.111 g·mol-1,IUPAC名為sodium 2-aminopentanedioate。該物質(zhì)是一種由鈉離子與谷氨酸根離子形成的鹽。
1866年,德國(guó)化學(xué)家卡爾·海因里希·利奧波德·瑞特豪森將小麥麩用硫酸水解而得到的酸性氨基酸。1908年,日本科學(xué)家池田菊苗博士利用海帶單獨(dú)分離出味美成分,并證明了這種味美成分就是谷氨酸鈉鹽,從而生產(chǎn)化學(xué)調(diào)味料投放市場(chǎng)。生活中常用的調(diào)味料味精的主要成分就是谷氨酸鈉。西紅柿、發(fā)酵的大豆制品、酵母提取物、某些尖奶酪,以及發(fā)酵或水解蛋白質(zhì)產(chǎn)品(如醬油或豆醬)所能帶來的調(diào)味作用中,部分歸功于谷氨酸的存在。
英文名:monosodium glutamate
別 稱:DL-谷氨酸鈉、α-氨基戊二酸一鈉
化學(xué)式:NaOOC-CHNH?-CH?-CH?-COOH
分子量:169.11
CAS登錄號(hào):142-47-2/32221-81-1
EINECS登錄號(hào):205-538-1
水溶性:易溶于水
外 觀:白色結(jié)晶粉末
閃 點(diǎn):155.7℃
應(yīng) 用:調(diào)味品
安全性描述:S26/S36
危險(xiǎn)性描述:R20/R21/R22
縮 寫:MSG
MILES:N[C@@H](CCC(O)=O)C([O-])=O.
摩爾質(zhì)量:169.111 g·mol?1
研究簡(jiǎn)史
1866年,德國(guó)人雷哈生利用硫酸水解小麥面筋,最先分離出谷氨酸。
1908年,日本池田菊苗教授采用水提取和結(jié)晶的方法,從海帶中分離出谷氨酸,制成一種新型的調(diào)味品,并將其味道命名為Umami(鮮味)。
池田菊苗注意到日本木魚和海帶的魚湯均具有一種特別的滋味,而當(dāng)時(shí)他并未對(duì)這種味道進(jìn)行過任何科學(xué)描述,且這種味道與甜味、咸味、酸味和苦味截然不同。為了證實(shí)是因電離化谷氨酸鹽而產(chǎn)生了這種鮮味,池田教授研究了許多關(guān)于谷氨酸鹽的味覺特性,當(dāng)中包括鈣、鉀、銨和鎂的谷氨酸鹽。除了其他礦物質(zhì)所產(chǎn)生的某種金屬味道外,所有的鹽均會(huì)形成這種鮮味。在這些鹽中,谷氨酸鈉可溶性最好,味道最佳,兼且易于結(jié)晶。池田教授將這種產(chǎn)物命名為谷氨酸鈉,并為生產(chǎn)MSG申請(qǐng)專利。
1909年,鈴木兄弟開始了商業(yè)化生產(chǎn),這也是世界上首次制成谷氨酸鈉,味精工業(yè)從此誕生。
1936年,美國(guó)人從甜菜廢液中提取谷氨酸。
1946年,美國(guó)發(fā)明發(fā)酵法生產(chǎn)α-酮戊二酸,并發(fā)表了用酶法或者化學(xué)法將其轉(zhuǎn)化成L-谷氨酸的辦法。
1957年,微生物發(fā)酵法生產(chǎn)谷氨酸開始成為工業(yè)化生產(chǎn)的主要方法。
1962年,日本采用丙烯腈為原料,化學(xué)合成DL-谷氨酸,再經(jīng)化學(xué)分割生成L-谷氨酸鈉。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀:無色至白色棱柱狀結(jié)晶或白色結(jié)晶性粉末,水溶液無色
熔點(diǎn):225℃
氣味:基本無特殊氣味(味覺閾值0.014%)
味覺:具有強(qiáng)烈的肉類鮮味,略有甜味或咸味
光學(xué)活性:谷氨酸鈉分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)不對(duì)稱碳原子,具有光學(xué)活性,能使偏振光面旋轉(zhuǎn)一定角度
可溶性:易溶于水,微溶于乙醇,不溶于乙醚
溶解性(水):10 g/100 mL(冷水),71.7g/100mL(熱水)
化學(xué)性質(zhì)
穩(wěn)定性:對(duì)光和熱穩(wěn)定,10%水溶液在pH值6.9時(shí)通氣條件下100℃加熱3h分解率約0.6%。加熱至120℃脫水縮合。在酸性環(huán)境中,谷氨酸鈉會(huì)生成谷氨酸或谷氨酸鹽酸鹽;在堿性環(huán)境中,谷氨酸鈉會(huì)起化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生一種叫谷氨酸二鈉的物質(zhì)。
毒性:食用味精在正常范圍內(nèi)不會(huì)對(duì)健康有任何損害,但食用過多會(huì)使部分人出現(xiàn)頭痛,面紅,多汗,面部壓迫或腫脹,口部或口周麻木、胃部燒灼感及胸痛等中毒癥狀,中毒以后可每天口服50毫克維生素B6緩解癥狀。谷氨酸鈉在120℃的溫度下會(huì)形成焦谷氨酸鈉,民眾一般認(rèn)為,焦谷氨酸鈉不僅鮮味很低,而且具有一定的毒性,是致癌物質(zhì)。但是科學(xué)家經(jīng)過實(shí)驗(yàn)研究,發(fā)現(xiàn)焦谷氨酸鈉能提高人的記憶力,并且不是致癌物質(zhì)。
谷氨酸鈉與酸(鹽酸)反應(yīng)方程式:
HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COONa+HCl=HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH+NaCl
谷氨酸鈉與酸(磷酸)反應(yīng)方程式:
過量:3HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COONa+H3PO4=3HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH+Na3PO4
少量:HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COONa+H3PO4=HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH+NaH2PO4
谷氨酸鈉與堿(氫氧化鈉)反應(yīng)方程式:
HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COONa+NaOH→NaOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COONa+H2O
谷氨酸鈉加熱反應(yīng)方程式:
毒理學(xué)數(shù)據(jù):48 mg/kg(大鼠經(jīng)口TDLo),40 mg/kg(大鼠皮下TDLo)
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù):
1.氫鍵供體數(shù)量:2
2.氫鍵受體數(shù)量:5
3.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:4
4.拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):103
5.重原子數(shù)量:11
6.復(fù)雜度:149
7.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:1
8.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2
制備方法
方法一(中和提取精制法)
谷氨酸發(fā)酵以15%左右的葡萄糖為碳源,并加適量的無機(jī)鹽和生物素配成發(fā)酵培養(yǎng)基,經(jīng)連消并冷卻至40℃后送入已滅菌的發(fā)酵空罐;以流加的液氨為氮源,接種經(jīng)二級(jí)擴(kuò)大培養(yǎng)的谷氨酸產(chǎn)生菌。提取現(xiàn)一般采用冷凍等電一離子交換法。發(fā)酵液在等電罐中一邊用冷凍鹽水緩慢攪拌冷卻降溫至5℃,一邊用硫酸調(diào)Ph值至3.22(等電點(diǎn));沉淀8h后,沉淀經(jīng)離心分離得粗谷氨酸;母液和上層清液調(diào)配后上離子交換樹脂交換,用氨水洗脫;前流分匯入上層清液重新上柱,后流分與氨水一起作洗脫液,高流分與發(fā)酵液一起回等電罐。在裝有60~65℃底水的中和罐中加入谷氨酸,攪拌,并緩慢加入純堿溶液,中和至Ph值6.2~6.4,中和液濃度控制在相對(duì)密度1.1 7~1.18(21~2 2°Bé);待中和液降溫至50℃以下,加入適量的硫化鈉溶液以除鐵;然后用粗谷氨酸回調(diào)Ph值至6.2~6.4,并升溫至60℃,再加入粉末活性炭,攪拌半小時(shí)后送入壓濾機(jī)壓濾;再將濾液用顆粒活性炭柱二次脫色得清液;清液送入真空煮晶鍋內(nèi)在60~70℃下蒸發(fā)濃縮至相對(duì)密度1.28(31.5084),加入0.3 6~0.542mm的晶種后繼續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶,期間需用熱水殺晶和補(bǔ)加一定量的清液;放料后,經(jīng)育晶槽,再離心分離得結(jié)晶味精,母液或經(jīng)脫色后再蒸發(fā)結(jié)晶,精制收率可達(dá)理論量的92%。
制備方程式:
(C6H10O5)n·xH2O→C6H12O6[NH3,O2] →C5H9NO4[Na2CO3] →C5H8NaO4
方法二(α-酮戊二酸合成法)
第一步:NH4+和供氫體還原性輔酶II(NADPH2)存在的條件下,α-酮戊二酸在谷氨酸脫氫酶(GHD)的催化下,發(fā)生還原氨基化反應(yīng),或轉(zhuǎn)氨酶(AT)催化轉(zhuǎn)氨反應(yīng),或谷氨酸合成酶(GS)催化,形成谷氨酸。
GHD方程式:HOOC-CO-CH2-CH2-COOH+NADPH+H++NH4+→HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH+H2O+NADP+
AT方程式:HOOC-CO-CH2-CH2-COOH+COOH-CHNH2-R→HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH+COOH-CO-R
GS方程式:HOOC-CO-CH2-CH2-COOH+COOH-CHNH2-CH2-CH2-COOH+NADPH+H+→HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH+NADP
第二步:谷氨酸發(fā)酵液與鹽酸離心攪拌并育晶、攪拌、沉淀生成谷氨酸鈉。
方法三(丙烯腈合成法)
在120~150℃和20~30MPa條件下,鈷催化劑Co2(CO)8局部選擇催化丙烯腈氫甲酰化,生成3-氰基丙醛(直鏈醛產(chǎn)率為80%),然后通過Strecker降解反應(yīng)(斯特雷克氨基酸合成反應(yīng))合成生成L-谷氨酸鈉。這種辦法曾經(jīng)是一種工業(yè)生產(chǎn)工藝路線,但被更經(jīng)濟(jì)的辦法取代。
應(yīng)用領(lǐng)域
調(diào)味劑
做調(diào)味劑使用時(shí),一般用量為0.2%~0.5%。除單獨(dú)使用外,宜與核糖核苷酸和肌苷酸鈉之類核酸類調(diào)味料配成復(fù)合調(diào)味料,以提高效果。谷氨酸鈉是國(guó)內(nèi)外應(yīng)用最為廣泛的鮮昧劑,與食鹽共存時(shí)可增強(qiáng)其呈味作用,與5'-肌苷酸鈉或5'-鳥苷酸鈉一起使用,更有相乘的作用。我國(guó)規(guī)定可在各類食品按生產(chǎn)需要適量使用。
谷氨酸鈉具有強(qiáng)烈的肉類鮮味,味精用水稀釋至3000倍仍可感覺到鮮味,廣泛用于家庭,飲食業(yè)、食品加工業(yè)(湯、香腸、魚糕、辣醬油、罐頭等)。鳥苷酸鈉與谷氨酸鈉同時(shí)使用,具有協(xié)同作用,能提高鮮味,又稱助鮮劑或強(qiáng)力味精。
醫(yī)藥用生化試劑
谷氨酸廣泛存在于動(dòng)植物的機(jī)體中,是食品中天然存在的營(yíng)養(yǎng)成份。谷氨酸食用后,有96%在體內(nèi)被吸收,其余氧化后在尿中排出。谷氨酸雖然不是人體必需的氨基酸,但在氮代謝中與酮酸發(fā)生氨基轉(zhuǎn)移作用,能合成其它氨基酸。谷氨酸有降低血液中毒素的作用。當(dāng)肝功能受損時(shí),血液中含氨量增高,引起嚴(yán)重的氮代謝紊亂,導(dǎo)致肝昏迷,而谷氨酸能與氨起作用,降低血液中氨的含量。另外,腦組織只能氧化谷氨酸,而不能氧化其他的氨基酸。當(dāng)葡萄糖供應(yīng)不足時(shí),谷氨酰胺能起腦組織的能源作用,因此谷氨酸對(duì)改進(jìn)和維持腦機(jī)能是必要的。此外,醫(yī)藥上用于預(yù)防肝昏迷,防止癲癇也可用作腦營(yíng)養(yǎng)劑。
有機(jī)合成中間體
在工業(yè)上可用作有機(jī)合成中間體,但在世界年產(chǎn)量中,這種用途占的比重極小,如應(yīng)用于助劑、滲透膜、絲蛋白改性、皮革助劑、生物醫(yī)學(xué)材料、改性再生膠原纖維等各個(gè)領(lǐng)域。
安全措施
環(huán)境危害
對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染。
健康危害
吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收對(duì)身體一般無害,過度加熱會(huì)形成焦谷氨酸鈉,對(duì)人體健康可能有一定影響。
危害防治
急救措施
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
食入過量:飲足量溫水,催吐。洗胃,導(dǎo)泄。就醫(yī)。
泄漏應(yīng)急處理
隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。若大量泄漏,收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
安全標(biāo)志
R20 吸入有害。
R21 與皮膚接觸有害。
R22 吞食有害。
儲(chǔ)存運(yùn)輸
儲(chǔ)存方法
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與酸性物質(zhì)、強(qiáng)氧化劑、易燃物分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
運(yùn)輸方法
操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與酸類、強(qiáng)氧化劑、易燃物接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
相關(guān)法規(guī)
GB 2720-2003 《味精衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了味精的指標(biāo)要求、食品添加劑、生產(chǎn)加工過程的衛(wèi)生要求和檢驗(yàn)方法。
GB 2720-2015 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 味精》
新標(biāo)準(zhǔn)在術(shù)語及定義方面對(duì)味精的定義細(xì)化為味精、加鹽味精以及增鮮味精,修改了感官要求,增加了感官檢驗(yàn)的方法,理化指標(biāo)由原來標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)訂立修改為按照GB2762執(zhí)行,經(jīng)查詢,與舊標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比,取消了鋅的檢驗(yàn)要求。
GB/T 8967-2007 《谷氨酸鈉(味精)》
標(biāo)準(zhǔn)按添加成分,將味精產(chǎn)品分成三大類:即普通味精、加鹽味精和增鮮味精。標(biāo)準(zhǔn)要求,無論是哪一種味精產(chǎn)品,其感官要求都應(yīng)滿足:無色或白色結(jié)晶狀顆粒或粉末,易溶于水,無肉眼可見雜質(zhì),且無異味的要求。 按規(guī)定,加鹽味精產(chǎn)品的谷氨酸鈉含量應(yīng)不小于80%,食用鹽添加量應(yīng)小于20%,鐵含量小于等于每千克10毫克;對(duì)于增鮮味精,則要求:谷氨酸鈉含量不小于97%,增鮮劑呈味核苷酸二鈉不小于1.5%,鐵含量小于等于每千克5毫克等。無論是加鹽味精還是增鮮味精,都需用99%的味精來加鹽和進(jìn)行增鮮。
對(duì)映體
一般意義上來說,谷氨酸鈉指外消旋體DL-谷氨酸鈉,除此之外有L型和D型兩種消旋體。
L-谷氨酸鈉
左旋,微溶于冷水, 易溶于熱水,幾乎不溶于乙醚、乙醇和丙酮,能被微生物分解,在20℃、2mol/L的鹽酸介質(zhì)中比旋光度為+25.16,即常見的谷氨酸鈉,用作味精等。
D-谷氨酸鈉
右旋,微溶于冷水, 易溶于熱水,幾乎不溶于乙醚、乙醇和丙酮,不能被微生物分解,過去一般認(rèn)為對(duì)人體或動(dòng)物無用。但國(guó)外科學(xué)家發(fā)現(xiàn),D型谷氨酸具有抗癲癇的生理活性,它的鹽酸鹽如谷氨酸鈉可充當(dāng)胃酸的增強(qiáng)劑,或是消除焦慮癥。
爭(zhēng)議事件
味精的使用引起過很大爭(zhēng)議,盡管很多國(guó)家的食品管理部門認(rèn)定適量消費(fèi)味精是安全的(例:世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織于23屆聯(lián)會(huì)上公布:食用味精,有益無害,取消限量),但很多批評(píng)者認(rèn)為味精的危害可以引起包括頭痛在內(nèi)的副作用。
有些人還對(duì)谷氨酸鈉中的成分產(chǎn)生過敏反應(yīng),這種過敏很類似小麥和貝殼動(dòng)物過敏。這些不良反應(yīng)通常在攝入味精一小時(shí)后出現(xiàn)癥狀。西方國(guó)家的一些亞洲餐館已經(jīng)自愿放棄味精的使用,或提醒顧客菜肴是否使用了味精。
有媒體報(bào)道稱在日常烹調(diào)中常用的谷氨酸鈉,以及經(jīng)常與之聯(lián)合使用以提升食品鮮味的5'-呈味核苷酸二鈉,這兩種增味劑在長(zhǎng)期大量攝入的情況下,會(huì)導(dǎo)致情緒異常。谷氨酸鈉還與抑郁、失眠、惡心、偏頭疼、不育等癥狀相關(guān)。
有些研究得出味精可以導(dǎo)致肥胖,但也有研究經(jīng)過5年追蹤,得出味精與肥胖無關(guān)的結(jié)論。此外,有些學(xué)者擔(dān)心谷氨酸會(huì)對(duì)嬰幼兒的神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育可能產(chǎn)生長(zhǎng)期的不良影響。至于味精會(huì)導(dǎo)致掉頭發(fā)、癌癥等說法則無從查證。
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